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舆论摘要:电动势法对LiCl/CsCl在H2O或ROH(R=Me,Et)搀和溶剂中热力学本质的接洽

免费论文3年前 (2022-03-22)舆论摘要71

接洽碱非金属在水、醇-水体制的热力学本质,不妨为我国盐湖资源的开拓运用供给要害的普通数据。电动势法是接洽电解质在溶液中热力学本质的常用本领。本文华用水动势法接洽了氯化锂、氯化铯在水、丙醇/乙醇-水中的热力学本质。(1)沿用自治的锂离子采用性电极与Ag|AgCl电极构成无液接电位的Galvanic可逆干电池:Li-ISE | LiCl(m), alcohol(Y), H2O(100-Y) | Ag|AgCl测定了298.15 K下单电解质LiCl在丙醇/乙醇-水搀和溶剂(离子强度范畴为0.0041-1.5293 mol/kg) 的平稳电动势。计划获得了LiCl在丙醇/乙醇-水搀和溶剂中的活度系数及体制的浸透系数、适量Gibbs自在能等热力学数据,并将各别醇含量时体制中的LiCl活度变革举行比拟。将所得数据用Pitzer模子和Pitzer-Simonson-Clegg模子举行关系,计划了各别构成时的规范电动势值(E0)及LiCl在各搀和溶剂体制中的活度系数,并赢得了关系的模子参数。经过比拟创造,对本接洽舆论中所波及到的体制在其浓淡范畴内,用Pitzer和Pitzer-Simonson-Clegg两种模子方程拟合截止出入不大,均比拟合意。    (2)沿用自治的铯离子采用性电极与Ag|AgCl电极构成无液接电位的Galvanic可逆干电池:Cs-ISE | CsCl (mA0) | Ag|AgCl                             Cs-ISE | CsCl (mA),Cs2SO4(mB) | Ag|AgCl                   测定了298.15 K下搀和电解质CsCl与Cs2SO4在水溶液及乙醇-水搀和溶剂(离子强度范畴为0.0009-1.0445 mol/kg)的平稳电动势,计划获得了CsCl在水溶液及乙醇-水搀和溶剂中的活度系数,赢得了Cs2SO4的活度系数和体制的浸透系数等热力学数据。计划了各别离子强度比时体制的浸透系数变革顺序。按照矫正的Pitzer模子用多元线性回归法拟合了Pitzer搀和盐参数,预算了Pitzer方程的计划值和试验值的缺点,证明Pitzer离子彼此效率模子不妨较好的刻画273.15 K时搀和电解质CsCl与Cs2SO4在水溶液及乙醇-水搀和溶剂体制的热力学本质。并将所得数据用Harned模子举行关系,赢得了关系的模子参数。正文所赢得的截止弥补了那些要害体制的热力学数据空缺,对完备含锂、铯盐湖卤水体制的热力学模子和盐湖资源的归纳开拓运用具备要害的意旨。

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