舆论摘要：异黄酮晶体构造及超分子效率接洽

超分子化学以分子间由非共价的弱彼此效率贯串而成的多分子体制为接洽东西，是化学科学接洽范围的一个要害扩充，使化学由特意接洽 共价键和由此产生的多亚原子积聚体拓展到接洽共价键与非共价弱彼此效率(囊括氢键、π-π积聚效率、静电效率、疏水效率和范德华力等)并存 时的搀杂体制，超分子辨别和自组建是超分子化学接洽的两个要害的上面，而超分子效率是分子辨别和组建的中心。异黄酮复合物是天然界中一类要害的二次新陈代谢自然产品，具备普遍的药理效率，如抗氧化、防癌、抗炎、抗菌、解除痉挛孪等，经过对异黄酮举行构造化装，革新其不及，是开拓具备临床用处的药物的一种要害的本领。为了接洽异黄酮的反馈、晶体构造及超分子效率，正文合成了6种异黄酮溴化学物理，培植了9个异黄酮衍底栖生物的单晶，对它们的晶体构造及超分子效率举行了接洽。 　　开始，对异黄酮的溴化反馈及异黄酮溴化学物理的晶体构造举行了接洽。以毛豆苷元、染料木素和伊普黄酮为开始复合物，与溴反馈合成了6种 异黄酮溴化学物理，辨别为：6，8，3，5’-四溴-7，4’-二羟基异黄酮(1)、6，8，3’，5’-四溴-5，7，4’-三羟基异黄酮(2)、3，6-二溴-2， 7-二甲氧基-4’-羟基二氢异黄酮(3)、3，8-二溴-2-甲氧基-7-异丙氧基二氢异黄酮(4)、3，6-二溴-2-甲氧基-7-异丙氧基二氢异黄酮(5)和8- 溴-7-异丙氧基异黄酮(6)，除6外均为新复合物，1、2和6为异黄酮溴化学物理，3、4和5为二氢异黄酮溴化学物理，沿用IR、〓H NMR和〓C NMR对它们的 构造举行了表征。初次通讯了异黄酮C环双键的溴化反馈，对反馈机理举行了商量。异黄酮C环双键是否爆发加成反馈与C_7位代替基的品种以及 反馈溶剂相关，当C_7位的代替基为甲氧基、异丙氧基等烷氧基时，异黄酮C环双键不妨爆发加成反馈；而当C_7位的代替基为羟基时，异黄酮C 环双键不许爆发加成反馈。用X-ray单晶衍射对4、5和6的晶体构造举行了测定。在4和5的晶体构造中，除去生存氢键和π-π积聚效率外，再有 C—H…π效率以及比拟常见的Br…π效率。6为四方晶系，是纯有机复合物中比拟罕见的晶系，π-π积聚效率、氢键和Br…Br效率将其组建为 具备莫大对称性的电钻状超分子复合物。 　　其次，对异黄酮磺化学物理的晶体构造及其构造中的超分子效率举行了接洽。在7-甲氧基-4’-羟基异黄酮-3’-磺酸锶(7)、7-甲氧基-4’-羟 基异黄酮-3’-磺酸镍(8)和7-甲氧基-4’-羟基异黄酮-3’-磺酸锌(9)的晶体构造中，具备很多氢键给体和受体，如磺酸根、配位水、晶格水、羟基、羰基和甲氧基，在它们的晶体构造中生存洪量的O-H…O氢键，这是异黄酮磺化学物理水溶性普及的重要因为。在异黄酮磺化学物理的晶体构造中，阴阳离子之间的静风力、氢键与π-π积聚效率将其组建为一个具备三维构造的超分子复合物。在7、8和9的晶体构造中，生存两个地区：亲水地区和疏水地区。亲水地区经过氢键，在阳离子，配位水和结晶水之间产生；异黄酮骨子经过π-π积聚效率，产生磺化学物理的疏水地区，磺酸根是贯穿这两个地区的桥梁。 　　结果，对甲基化和乙酰化异黄酮的晶体构造及其构造中的超分子效率举行了接洽。在7，4’-二甲氧基-5-羟基异黄酮(1o)、7，4’-二甲氧基异黄酮(11)和7，4’-二乙酰基-O-异黄酮(13)的晶体构造中均生存C—H…O氢键。除此除外，10生存着F-型π-π积聚效率，1第11中学同声生存着 F-型和T-型π-π积聚效率，而在1第22中学不生存π-π积聚效率。 　　本接洽创造，异黄酮既可举行亲电代替反馈，又能爆发亲电加成反馈。在亲电代替反馈中，被代替的氢的数量与异黄酮A、B环的代替基品种和数量相关；对于异黄酮C环双键的反馈接洽较少，其溴化反馈未见通讯。咱们初次创造伊普黄酮、7-甲氧基-4’-羟基异黄酮与溴在丙醇溶液中能爆发2、3位双键的亲电加成反馈，获得了它们的加成产品。在异黄酮的晶体构造中，生存很多典型的超分子效率，如C-H…Br、O-H…O和 C-H…O氢键、F-型和T-型芬芳71；-71；积聚效率、Br·Br电荷变化效率、Br·O效率以及比拟常见的Br…π效率，它们对异黄酮晶体构造的稳 定和超分子复合物的产生具备要害的效率。