舆论摘要：含水体制中茂钛/锆芬芳酸类共同物的合成与构造接洽

茂钛／锆复合物因为在催化烯烃会合、有机合成以及防癌活性等上面的 要害效率而备受关心。本舆论环绕含水体制中茂钛／锆芬芳酸类共同物的合成与结 构举行了如次接洽： 1．在8—羟基喹啉存鄙人，辨别沿用水相法和两相法简单合成了五种代替水杨 酸二茂钛共同物，并用元素领会、IR及ˉ1HNMR等本领对共同物举行结束构表征， 创造共同物中均不含8—羟基喹啉配体，而是产生以代替水杨酸为双齿配体的六元 杂环复合物。运用紫外看来接收光谱辨别对两差异应体制(H_2O／CHCl_3)的水相和有 机相举行了动静监测，创造8—羟基喹啉开始经过两相界面与有机相中的二氯二茂 钛产生水溶性的过度性共同物，而后该过度性共同物再与有机相中的代替水杨酸 效率产生了目的共同物，8—羟基喹啉在所有反馈进程中充任了过度性配体的脚色。 2．在苯甲酰盐酸安非拉酮存鄙人，沿用水相法和两相法简单合成了五种代替水杨酸二 茂钛共同物，经表征创造共同物中均不含苯甲酰盐酸安非拉酮配体，而是产生以代替水杨 酸为双齿配体的六元杂环复合物。运用紫外看来接收光谱对此两差异应的水相和 有机相辨别举行了动静监测，创造苯甲酰盐酸安非拉酮开始与二氯二茂钛产生水溶性的配 合物，而后该水溶性共同物再与有机相中的代替水杨酸效率产生目的共同物，苯 甲酰盐酸安非拉酮在所有反馈中充任了过度性配体的脚色；苯甲酰盐酸安非拉酮的生存不只宁静了 二茂钛物种，并且激动了反馈的举行。 3．运用紫外看来接收光谱，辨别对5—磺基水杨酸(H_2Ssal)、乙酰盐酸安非拉酮(Hacac)、 苯甲酰盐酸安非拉酮(Hbzac)或8—羟基喹啉(Hoxine)存鄙人二氯二茂钛和硫代水杨酸两相 反馈体制(H_2O／CHCl_3)的水相和有机相举行了监测，深刻接洽了此两差异应的机理 及各别过度性配体对反馈速度及产率的感化。创造过度性配体的生存不只不妨稳 定二茂钛物种，并且不妨激动反馈的举行，与不含过度性配体时比拟，其反馈速 率均更快，产率均更高。并且过度性配体各别，天生硫代水杨酸二茂钛共同物的 速度和产率也各别，其程序为：Hoxine>Hbzac>Hacac>H_2Ssal；在对该反馈机理 举行估计的普通上提出了运用过度性配体在有水前提下合成二茂钛共同物的反馈 模子。 4．运用紫外看来接收光谱及ˉ1H NMR参观了水溶液pH值对二氯二茂锆宁静 性的感化，并由此树立了两相体制(1 mol／L盐酸／CH_2CL_2+Et_2O)中合成茂锆芬芳酸 共同物的新本领。在该两相体制中简单合成了六种新的茂锆芬芳酸共同物，并在 二氯乙烷、乙醚和正己烷的搀和溶剂中培植了两个单晶，即苯甲酸二茂锆和3，5— 二氯水杨酸茂锆共同物。经元素领会、IR、ˉ1HNMR及X射线单晶衍射等本领对 共同物举行结束构表征，创造苯甲酸和2，4—二氯苯甲酸均与二氯二茂锆反馈天生 了单分子代替的五配位二茂锆苯甲酸类共同物，且羧基氧以双齿情势与锆配位； 5．氯水杨酸、5—硝基水杨酸和3，5，6—三氯水杨酸与二氯二茂锆反馈则天生了双分子 代替的六配位二茂锆水杨酸类共同物，个中羧基氧仍以双齿情势与锆配位；3，5— 二氯水杨酸与二氯二茂锆反馈却不料获得结束构别致的6核“笼状”单茂锆共同 物。