舆论摘要：单环硼氮复合物芬芳性的表面接洽

　　芬芳性是很多具备4n+2离域π电子体制的有机和无机复合物宁静 性衡量的要害目标。自上世纪中世此后，相关芬芳性的表面和试验接洽（囊括 磁效力，芬芳性宁静化能，构造特性）从来是人们关心的课题。古人接洽的结 果表白，生存4n+2离域π电子体制的(CH)＿nˉm和(B CO)＿nˉm(n=3．6，m=-1~+2)以及 C＿5XH＿5(X=O，S)具备芬芳性。在本舆论中，运用各别计划本领和多种芬芳性判 鼹，对与之上分子等电子体的四类单环硼氮复合物的芬芳性举行了精细的从新 计划(ab intio)和密度泛函(DFT)表面接洽。 　　第一章引见芬芳性观念的兴盛，芬芳性的判据，并综述了环状硼氮复合物 的接洽近况以及本课题的接洽意旨。第二章是计划本领的表面普通，引见了 Hartree Fock自洽场(HF－SCF)，二级微扰(MP2)和密度泛函表面。 　　在第三、四章中，用从新算HF和密度泛函B3LYP本领在6－311+Gˉ*基组 程度上，对五种单环硼氮复合物(B＿2NHˉ2+，BN＿2H＿3ˉ2+，B＿2N＿2H＿4ˉ2+，B＿2N＿3H＿5，B＿3N＿3H＿6) 以及二十七种卤代单环硼氮复合物B＿nN＿mH＿mX＿n(n=2~3，m=2-~3，X=H，F，Cl，Br)进 ，亍了好多构型优化，计划了局部环复合物的同键反馈芬芳性宁静化能，并用 GIAO－HF/6-3l+Gˉ*本领举行了核独力化学位移(NICS)接洽。截止表白，单环硼 氮复合物具备较高的宁静化能和一致硬度，所有分子均具备强离域特性。具备 in+2离域π－电子的单环硼氮复合物或离子及卤代衍底栖生物具备鲜明的芬芳性特 征及宁静性，并且宁静性的巨细与芬芳性程序普遍。在各类衍底栖生物中，氯代物 芬芳性最强。 　　第六章，咱们模仿了与B＿6(CO)＿6等电子体且构造一致的单环B-N＿2分子共同 物B＿n(N2)＿nˉm(n=3～7，m=．1～+2)，并辨别用HF/6-311+Gˉ**和B3LYP/6-311+Gˉ** 以及MPn/6-311+Gˉ**本领计划了该类复合物的构造，频次，芬芳性宁静化能及 NqlCS值。截止表白，该类硼氮复合物具备较高的宁静化能和较强的离域特性， 初次从表面计划上创造了该类复合物鲜明的芬芳性及宁静性。 　　结果一章，用HF和B3LYP本领辨别在6－31+Gˉ*和6—311+G*基组程度上， 对大概生存的八种五元环B＿2N＿2H＿4X(X=O，S)硼氮复合物举行了好多构型优化 和振荡频次计划。在B3LYP/6-311+G**优化构型普通上，计划了局部复合物同 键反馈芬芳性宁静化能。结果用GIAO—HF/6—31+G本领举行了NICS接洽。结 果表白，具备4n+2离域π-电子的五元环B＿2N＿2H＿4X(X=O，S)硼氮复合物在表面 上具备芬芳性。这种芬芳性的巨细与环上N亚原子和X亚原子的成键典型相关，与宁静性程序不普遍，宁静性与环上各个键长之和∑r的巨细程序沟通。 电负性较 大的O亚原子或S亚原子上电子的离域对所有分子是失宁静的，与离域利于于分子 宁静的讲法不普遍。