舆论摘要：新式N-杂环卡宾的合成及其在氢甲酰化反馈

纲要：自从1991年Arduengo初次辨别出宁静的游离N-杂环卡宾（NHC），N-杂环卡宾惹起了普遍的关心。NHC非金属络合物比保守的膦-非金属络合物有很多便宜：对水和气氛的宁静，卡宾碳-非金属键的键能大，在加热的前提下不简单解离。N-杂环卡宾及其非金属络合物普遍运用于催化芳基链烯烃的不对称加氢反馈、硼氢化反馈、Suzuki偶联反馈、烯丙基代替反馈等。但用来氢甲酰化反馈的接洽通讯尚不多见。Suzuki偶联反馈是合成联苯类复合物的一种要害本领，普遍运用于有机光电资料、医药等精致化学工业产物的合成人中学，已变成新颖有机合成人中学不行缺乏的要害东西。本舆论重要囊括以次三章实质：第一章综述了N-杂环卡宾的合成和运用。N-杂环卡宾及其非金属络合物是90岁月兴盛起来的一类新式催化剂，仍旧被普遍运用于多种催化反馈中。本章重要从氮杂环卡宾的品种、构造、制备以及氮杂环卡宾在少许催化反馈中的运用这两个大的上面举行阐明。第二章从甲基葡萄糖苷为材料过程五步反馈合成一种新构造具备大空间位阻的咪唑啉型氮杂环卡宾及其其非金属铑的络合物，经过1H NMR、13C NMR、IR、HRMS决定了目的产品的构造，并接洽了该催化剂催化苯乙烯的氢甲酰化反馈。截止表白，跟着反馈温度的升高，烯烃变化率减少，但产品醛的异/正比贬低；随合成气压力的增大苯乙烯的变化率略有减少，并且对产品醛的异/正比感化不大；创造苯乙烯的变化率以及产品醛的异/正比随底物与催化剂的比率的减少而贬低；变化率从99%降到72%；产品醛的异/正比也有所贬低；在反馈温度为60℃，苯乙烯/催化剂=400/1，合成气压力为5MPa的前提下，收率大于99%。产物异/正比为93/7。催化其它底物的氢甲酰化反馈：在反馈温度为70℃，癸烯/催化剂=400/1，合成气压力为5MP的前提下，收率大于95%。产物正/异比为70/30。在反馈温度为60℃，丙烯酸甲酯/催化剂=400/1，合成气压力为5MPa的前提下，收率大于99%，产物正/异比为5/95。第三章从甲基葡萄糖苷为材料过程五步反馈合成一种新构造具备大空间位阻的四氢嘧啶啉型氮杂环卡宾。经过1H NMR，13C NMR，IR，HRMS决定了目的产品的构造。齐头并进一步接洽了四氢嘧啶啉盐激动钯催化Suzuki偶联反馈。在80℃，1,4-二氧六环为反馈溶剂，NaOBut为碱，4-甲基溴苯/Pd(OAc)2=100/1，Pd(OAc)2/催化剂=1/1的前提下，对于4-甲基溴苯与苯硼酸的Suzuki偶联反馈具较好的催化活性，在3钟点不妨到达92%的收率。本舆论重要安排并合成了两种新构造的催化剂，并对其举行了催化考查，博得了比拟合意的截止。