舆论摘要：新式双核Fe(Ⅲ)共同物的合成、表征及催化本能接洽

　　双核Fe(III)重心普遍生存于很多非金属酶如乙烷单加氧酶(MMO)、核糖核苷酸恢复酶(RNRR2)、曲蟮血红卵白(Hr)等中，对保护酶的底栖生物活性具备要害效率，更加是MMO可在平静前提下活化分子氧，将甲烷、烯烃等采用性氧化，为实行烃类的采用氧化供给了一个很好的典型，进而惹起了化学家的极大爱好。MMO的模仿接洽有两个手段：一是减少对底栖生物氧化进程从而对人命局面的看法，二是接洽和开拓用来烃类采用氧化的仿酶催化剂(biomimeticcatalyst)。1996年MMO活性重心构造经过X一晶体衍射等办法决定此后，给MMO的模子共同物接洽注入了新的生机，有洪量安排精巧、构造特殊的MMO模子共同物通讯。但迄今通讯的模子共同物生存构造不贴切、催化本能不高档缺陷。正文恰是鉴于之上商量，安排、合成了三个典型八种新式双核铁(III)共同物，并参观了它们动作MMO模仿酶的催化功效。 　　第一章开始综述了双核非金属共同物的安排、合成本领，中心引见了以苯环为母体的双核化配体的合成人中学常用到的反馈，对双核非金属共同物合成人中学非金属离子、桥配体、共积淀(结晶)阴(阳)离子的介入等办法也作了概括。 　　第二章中，经过自组建法合成了3－(N，N－二羧甲基)氨甲基水杨酸的双核Fe(III)共同物1。配体是由水杨酸与亚氨基酸二乙酸、甲醛经Mannich反馈制备，经元素领会、红外光谱表征，而后在水溶液中经过分子自组建办法合成了一种新式双核铁共同物，个中每个铁亚原子上有一个氮亚原子和三个羧基的氧亚原子配位，而且两个铁亚原子经过两个酚氧桥贯穿起来。该双核Fe(III)共同物经柱辨别获得的产品元素领会理念，其紫外一看来光谱与MMO颇为一致，红外光谱揭穿了Fe-O-Fe单位的生存，电化学本质接洽表白该共同物搀和价态十分宁静。结果以PhiO为氧给体，参观了该双核Fe(III)共同物对的催化效率，产率按苯乙烯计划为3.48％，且未检验和测定到苯甲醛等副产品，催化剂的轮回度数为5.2。 　　第三章中，由2，6－二甲酰基－4－甲基苯酚动身，辨别与L－天冬氨酸和(1S)，2-二(2一苯并咪唑)乙胺合成了2种分子具备C2轴的手性配体及其双核Fe(III)共同物(共同物2，共同物3)。在(1S)，2-二(2-苯并咪唑)乙胺的合成人中学沿用了微波辐射激动的本领，使反馈速率大大普及。对这两个双核Fe(III)共同物举行了元素领会、紫外-看来光谱、红外光谱、轮回伏安表征。电化学本质接洽表白共同物2由Fe(III)Fe(III)到Fe(III)Fe(II)的氧化恢复进程是半可逆的，而共同物3是可逆的。催化试验创造共同物2，3催化苯乙烯环氧化反馈产率辨别为2.88%，6.07%，催化剂的轮回度数为4.3，9.1。 　　第四章中，由对甲酚动身经酯化、Fries重排、氯甲基化、胺基化、酯水解等五步反馈合成了2-(N，N-二羧甲基)氨甲基-6-苯甲酰基-4-甲基苯酚，合成进程中对酯的水解沿用了超声辐射激动的本领，普及了产率，用元素领会、核核磁共振、质谱、拉曼光谱等本领对各产品举行了表征。2-(N，N-二羧甲基)氨甲基-6-苯甲酰基-4-甲基苯酚辨别与甘氨酸、L-丙氨酸、L-苯丙氨酸、邻氨基酸苯甲酸缩合，既而与FeCl3和乙酸钠反馈合成出双核铁(III)共同物4～7。2-(N，N-二羧甲基)氨甲基-6-苯甲酰基-4-甲基苯酚与L-苯丙氨酸缩合后经催化氢化将C=N键恢复，尔后与FeCl3和乙酸钠反馈合成双核铁(III)共同物8。共同物4，7的特性是双铁核配位情况不对称，共同物5，6，8的特性是分子兼具手性和双铁核配位情况不对称性。这五个共同物的元素领会截止与预见构造基础符合，紫外一看来光谱与MMO邻近，红外光谱亦揭穿了Fe-O-Fe单位的生存，电化学本质接洽表白在阴电位下各有一对半可逆的氧化恢复峰，不妨归属为Fe(III)Fe(III)到Fe(III)Fe(II)的单电子氧化进程。共同物4～8催化PhlO环氧化苯乙烯成苯基环氧乙烷都有较高的产率，辨别为:4.40%，5.05%，6.90%，6.12%，4.3O%，催化剂的轮回度数顺序为:6.6，7.6，1O.6，9.2，6.4，表明它们是很好的MMO的模子共同物。