论文摘要：有机物及药物的流动注射化学发光分析的研究

本文首先对化学发光分析及其常用发光剂的发光机理做了简要概述，并重点就近十年来国内外学者在有机物和药物的化学发光分析方面所做的工作进行回顾与展望。从中可以看出，化学发光法仍是近年来痕量分析中一个十分活跃的研究和应用领域，尤其是在有机物和药物分析、环境科学、生命科学等领域，显示了很大的发展潜力。 本文将鲁米诺发光反应应用于有机物和药物的分析，采用流动注射分析技术，研究了肼及其衍生物和其它还原性有机物、药物的对鲁米诺化学发光反应的影响，完成了对异烟肼、尿酸、抗坏血酸、肼和氨基脲的测定，并对化学发光反应机理做了初步探讨。 1 鲁米诺-高碘酸钾-锰（Ⅱ）化学发光体系测定有机物和药物的研究 研究发现，异烟肼对鲁米诺-高锰酸钾-锰（Ⅱ）体系的化学发光有强烈增敏作用，本文详细研究了反应介质、试剂浓度、催化剂浓度、流动注射分析陆路及各项参数等因素对发光强度的影响，建立了测定异烟肼的新方法。校准曲线线性范围为 1.010-7~1.010-5g/ml，检出限是310-8g/ml 。对1.010-6g/ml异烟肼连续11次平行测定的相对标准偏差小于2%。本文对药剂中异烟肼的含量进行测定，具有很好的选择性，分析结果与药典法对照，具有很好的一致性。 基于尿酸对鲁米诺-高碘酸钾-锰（Ⅱ）体系化学发光的强烈抑制作用，建立了灵敏的非酶催化化学发光测定尿酸的新方法。通过系统的条件优化试验，选择不同浓度的锰（Ⅱ）作为本底信号，得到较宽的线性范围：5.010-9~8.010-6g/ml ，检出限为1.810-9g/ml。采用调节PH值的方法，以阴离子交换柱除去了少数阴离子的累加干扰，对尿液中尿酸含量进行测定，得到满意结果。本法灵敏度高，线性范围宽，操作简便、快速，在临床检验中具有一定实用价值。 试验表明，抗坏血酸在强碱性溶液中能以α-酮酸盐的形势稳定存在。将抗坏血酸的强碱性溶液注入到高碘酸钾载流中，与鲁米诺产生很强的化学发光。通过研究反应介质、稳定时间、试剂浓度及分析流路对化学发光强度的影响，建立了流动注射化学发光测定维生素C的新方法。方法的线性范围近四个数量级：6.010-9~4.010-5g/ml ，检出限为2.310-9g/ml。本法对维生素C要集中抗坏血酸含量进行测定，结果令人满意。 研究发现，当肼的溶液被注入到碱性的高碘酸钾载流中时，与鲁米诺反应产生强烈化学发光，建立了流动注射化学发光测定痕量肼的新方法。本文系统研究了反应介质、试剂浓度、流动注射分析流路及仪器各参数等因素对发光强度的影响，在优化条件下分段绘制了校准曲线，线性范围为1.010-8~1.010-6g/ml，检出限为410-9g/ml。以2mol/L硫酸为吸收液，用空气采样器采样，对空气中的痕量肼进行了测定，得到满意结果。本法灵敏、简捷，在环境分析中有一定实用价值。 在强碱性条件下，氨基脲能与高碘酸钾和鲁米诺反应而能产生很强的化学发光。通过对影响发光强度的各因素的系统研究，在优化条件下绘制了校准曲线。线性范围为1.010-7~5.010-5g/ml，检出限为610-8g/ml。对1.010-8g/ml氨基脲11次平行测定，RSD=1.9%。脲、流脲、氨等类似物不产生干扰，具有很好的选择性，回收率在96~104%之间。 综上可见，选择鲁米诺作为液相化学发光剂具有以下优点：发光效率高，价格低廉，无毒性，水溶液稳定性好，应用范围广。同时，搞碘酸钾作为氧化剂，在碱性溶液中非常稳定，且氧化性能优越，恰好适应鲁米诺发光所需的碱性条件。本文所拟方法充分发挥了化学发光分析的优点，为扩大化学发光法在有机、药物分析中的应用进行了有益的探索。