论文纲要:系列苯炔复合物的合成及其光学本质的接洽
苯炔复合物重要由苯环和炔键瓜代贯穿形成,具备实足刚性的构造和洪量的π电子,不妨在分子中产生大的共轭体制,所以在光学资料、电子资料、液晶资料等上面具备普遍的用处。而且苯炔分子间激烈的π-π积聚效力不妨使其产生超分子构造,这种构造中常常生存孔洞或通道构造,可用来包埋小分子,在主-客体化学上面也具备要害的意旨。暂时苯炔复合物的兴盛目标重要有直链苯炔会合物,间位贯穿苯炔dendrimer和苯炔大环复合物。本舆论从苯炔复合物的这几种兴盛目标动身,精细商量了苯炔复合物的合成本领及其感化成分,苯炔复合物的构造与其紫外接收和荧光放射本质的联系,经过大略构造化学计划对它们光学本质变革顺序做出证明,并试验以络合物的办法合成苯炔大环复合物。 本舆论中重要沿用了两种合成苯炔复合物的本领:一种是炔氢与芳卤之间的Sonagashira-Hagihara巧合反馈,另一种是炔氢与炔溴之间的Cadiot-Chodkiewicz巧合反馈。前者实用于合成乙炔键贯穿的苯炔复合物,尔后者实用于合成丁二炔键贯穿的苯炔复合物。经过Sonagashira-Hagihara巧合反馈合成了直链苯炔复合物、重心苯环上带有各别本质代替基的系列二分枝间位贯穿苯炔复合物和各别端基的系列三分枝间位贯穿苯炔复合物,从反馈的安排、反馈投料量、反馈温度和功夫以及芳卤复合物中代替基典型等方面临此巧合反馈举行了精细的商量,而且对局部苯炔复合物的宁静性举行了计划。经过Cadiot-Chodkiewicz巧合反馈合成了直链苯丁二炔复合物、各别端基的系列三分枝间位贯穿苯丁二炔复合物,从反馈溶剂、反馈投料比和体制中二价铜离子含量等方面临此巧合反馈举行了计划,而且发此刻此反馈中副反馈较多,获得的产品和百般副产品的本质逼近,难于辨别,个中局部苯丁二炔复合物的宁静性差,不易获得纯产品。为接洽苯炔复合物的光学本质,商量这类复合物动作光学资料的大概性,本舆论对所合成的苯炔复合物的紫外接收和荧光放射本质从多个观点举行了体例的比拟、计划和领会。对溶剂、苯炔构造单位数量、构造中苯环和炔键的贯穿办法、重心苯环上代替基的典型和场所、端基的典型、炔链的长度以及会合态等成分对苯炔复合物紫外接收和荧光放射本质的感化均举行了计划,归纳出了百般各别构造苯炔复合物紫外接收和荧光放射本质的变革顺序。 本舆论中对准各别构造苯炔复合物光学本质变革顺序的分别,比方直链苯炔复合物系列和间位贯穿苯炔复合物系列之间各别的紫外接收和荧光放射本质变革顺序,以及重心苯环上代替基品种和场所的各别惹起的苯炔复合物紫外接收和荧光放射本质的变革等,经过大略的构造复合物计划,从苯炔复合物前沿轨迹图形和重心苯环上电荷散布两个观点,试验对那些局面做出表面上的证明。 其余,本舆论还试验运用1,3,5-三(4-吡啶基乙炔基)苯与AgOTf之间的配位效率,合成大环苯炔非金属络合物。沿用多种本领来合成此配位复合物,并试验经过粉末X射线衍射、单晶X射线衍射、AFM和STM等本领来决定它的晶体构造和分子样式。