舆论摘要:乙烷单加氧酶手性共同物的合成及表征
乙烷单加氧酶(MMO)在平静前提下,且具备莫大的立体采用性和100%的变化率,能将乙烷及很多有机分子采用性地氧化为相映的含氧复合物,为接洽和开拓新式仿酶手性催化剂供给了一个很好的典型。同声,合成逼近MMO活性重心构造的小分子模子共同物,对看法自然MMO的搀杂构造、功效、催化体制既而看法人命局面具备表面与试验意旨。所以近十年来MMO及其化学模仿接洽已变成一个波及人命科学、配位化学、有机化学、催化科学、仿古化学等学科的格外活泼的接洽范围。 正文第一局部是相关乙烷单加氧酶及其化学模仿的最新接洽发达。开始引见了自然乙烷单加氧酶的根源、生存情势、构成、构造及催化功效等五个上面的国表里接洽现状。而后,综述了乙烷单加氧酶模子共同物的接洽意旨,汗青与近况。 鉴于对MMO活性重心构造的看法和文件中相关接洽近况,正文第二局部安排、合成了两种MMO模子共同物,其特性是:⑴共同物中双铁核重心的两个铁亚原子具备各别的配位情况。两个铁经过一个羟基桥和两个双齿的羧基桥彼此联接,个中一个铁亚原子上配有一个N亚原子和两个单齿的羧基,为六配位构造;另一个铁亚原子上配有一个N亚原子和一个单齿的羧基,为五配位构造,结余一个配位点被弱配体--潮气子吞噬,氧分子简单代替该潮气子而被活化。⑵ 共同物的配体分子中有一个由L-氨基酸酸引入的手性碳,使共同物分子兼具手性。这种兼有各别配位情况和手性的模子共同物暂时尚未见文件通讯,它与往常的模仿物比拟更逼近MMO活性重心的构造,对领会MMO的不对称催化效率和二个不等性铁核在氧的活化与变化进程中的各别效率具备要害价格,。 正文配体是从具备苯环刚性骨子的材料动身,经过酚羟基烷基化反馈、氯甲基化反馈、亲核代替(胺化)反馈、酯水解反馈以及席夫碱的天生与恢复等六步获得目的配体。而后在外源桥配体存鄙人,用该配体与王水铁反馈天生双核共同物。应用元素领会、红外、核核磁共振和紫外看来等新颖光谱本领,对所得共同物及百般中央产品举行了表征,图谱领会表白所合成的复合物构造与预见普遍。试验中对各步反馈的试验前提举行了精细地、较体例地接洽和优化(囊括反馈功夫、反馈温度、物料比、溶剂的采用、产物的纯化等),探求、归纳出目的共同物的最好合成道路与各步产物的最好纯化本领。