论文摘要：毒物的化学发光分析研究

　　本文分为两部分，第一部分为综述，第二部分为研究报告。 第一部分综述了有机磷毒物分析的现状，对当前用于有机磷毒物分析的主要方法作了简单评述。较为详细地总结了化学发光法在有机磷毒物分析中的应用及进展情况，并提供了近年来几种测定有机磷农药的化学发光分析方法。 当前用于有机磷毒物分析的方法主要有波谱法，色谱法和生物传感器等。波谱法是较早时期用于有机磷毒物分析的方法，其存在的缺点是灵敏度不高。色谱法是分析有机磷毒物最主要的手段。其优点是分离效能好，灵敏度高。存在的局限性有仪器昂贵，样品前处理过程复杂等。生物传感器用于有机磷毒物分析具有响应灵敏、快速，选择性高等优势，而存在的问题是分析结果的稳定性差，使用寿命较短。 化学发光法用于有机磷毒物分析可追溯到1944年。在这一年，Schoenemann首次报道了应用化学发光法测定有机磷神经毒剂的方法，方法的原理是基于神经毒剂能与鲁米诺-过氧化氢产生化学发光。此后，又有一些机磷神经毒剂的化学发光分析法问世。Goldenson和Frische都采用鲁米诺-过硼酸钠体系直接化学发光法测定了神经毒剂，Frische所用的方法中因加入NaCl而使测定灵敏度大为提高。 近年来，化学发光法因为灵敏度高和仪器简单等优势在有机磷农药分析中引起了更多的关注，并且有一些新方法出现。概括近年来用于有机磷农药分析中的化学发光分析法，有①基于农药与鲁米诺-H2O2反应的直接化学发光分析法，这类方法已用于敌敌畏、甲基对硫磷等农药的测定。②基于农药对乙酰胆碱酶活性抑制的化学发光分析法，已用于对氧磷和乐果等的测定。③基于碱性磷酸酯酶催化的化学发光法，这类方法已应用于测定乐果和甲基对硫磷。 第二部分详细研究了有机磷农药对硫磷、杀螟硫磷和久效磷在增敏剂存在的条件下，与鲁米诺-过氧化氢的化学发光反应行为，建立了三种农药的化学发光分析新方法。 1.流动注射化学发光法测定对硫磷的研究 研究发现，在表面活性剂聚乙二醇-400存在的条件下，有机磷农药对硫磷能极大地增强碱性溶液中鲁米诺和过氧化氢的化学发光反应。据此建立了测定对硫磷的流动注射化学发光分析新方法。测定对硫磷的线性范围为2.0×10-8～1.0×10-6ｇ/mL，检出限为8×10-9ｇ/mL。对浓度为2.0×10-7ｇ/mL对硫磷进行了11次平行测定，相对标准偏差为2.8%。本方法用于大米中对硫磷残留量的测定，结果满意。 2. 流动注射化学发光法测定杀螟硫磷的研究 研究发现，在无机盐NaCl存在的条件下，农药杀螟硫磷在碱性鲁米诺和过氧化氢中能产生很强的发光信号，结合流动注射技术，基于此建立了测定杀螟硫磷的流动注射化学发光新方法。测定杀螟硫磷的检出限为4×10-9ｇ/mL, 线性范围为1.0×10-8～2.0×10-6ｇ/mL, 对浓度为1.0×10-7ｇ/mL杀螟硫磷进行11次平行测定，相对标准偏差为2.9%。本法用于水样中杀螟硫磷含量的测定，结果满意。 3. 流动注射化学发光法测定久效磷的研究 发现在无机盐NaCl存在的条件下，农药久效磷能增强碱性溶液中鲁米诺和过氧化氢的化学发光反应。在此基础上建立了测定久效磷的流动注射化学发光的新方法。测定久效磷的线性范围为2.0×10-8～1.0×10-6ｇ/mL, 检出限为7×10-9ｇ/mL, 对浓度为1.0×10-7ｇ/mL久效磷进行11次平行测定，相对标准偏差小于3%。该法已成功地用于水样中久效磷含量的测定。