论文摘要：苹果及其浓缩汁中棒曲霉素和主要有机磷农药的残留分析研究

　　入世以来，农产品出口不断受到“绿色贸易壁垒”的困扰，浓缩苹果汁（AJC）的出口也不例外。棒曲霉素和农药残留是浓缩苹果汁质量安全的首要问题。因此，研究和掌握浓缩苹果汁加工链中棒曲霉素和主要有机磷农药残留分布规律，对更有效的进行危害分析（HA）和关键点（CCP）制定有重要意义。快速、高效、灵敏的检测方法的研究和应用，尽快与国际接轨，对于保证AJC产品质量安全，打破技术壁垒，使我国的AJC顺畅进入国际市场均显得日益迫切和重要。 　　本文对苹果及其浓缩汁中棒曲霉素和主要有机磷农药的残留规律及分析检测方法进行了研究。建立了采用最新的固相萃取技术（SPE）和基质固相分散技术（MSPD），分别用高效液相色谱（HPLC）和气相色谱（GC）测定浓缩苹果汁和苹果中棒曲霉素和五种有机磷农药残留的方法。研究结果如下： 　　1.建立了硅胶SPE-HPLC测定浓缩苹果汁及苹果中棒曲霉素含量的方法。此方法的回收率为81.46%～86.25%，变异系数为1.78%～3.56%，方法的最低检出浓度为0.002 mg/kg（浓缩苹果汁样品），0.0005 mg/kg（苹果样品）。SPE方法的萃取净化效果好，减少了样品杂质千扰和色谱柱的污染，避免了传统的液液萃取（LLE）方法用碳酸钠溶液净化时对棒曲霉素造成的损失和净化效果差的弊端。 　　2.建立了C_(18)SPE-BPLC测定浓缩苹果汁中棒曲霉素含量的方法。本方法处理和测定棒曲霉素准确性好，回收率为96.12%～104.12%，精密度和灵敏度高，变异系数为1.26%～3.82%，最低检出浓度为O.OO5 mg/kg。该方法对样品的浓缩和净化过程可同时完成，使操作简单，处理时间短，较传统的LLE法简便、快速、准确，可用于浓缩苹果汁工业化生产中棒曲霉素的快速检测。 　　3.建立了MSPD-HPLC测定浓缩苹果汁及苹果中棒曲霉素的含量的方法。本方法对浓缩苹果汁和苹果样品的回收率分别为80.69%～85.23%和80.35%～84.96%,变异系数为＜3.45%，最低检出浓度为0.01 mg/kg。该方法准确、灵敏、高效、省时、省力。 　　4.研究了浓缩苹果汁加工过程中各工序对棒曲霉素含量的影响，结果表明：加工前的喷淋、拣选、清洗是去除棒曲霉素的关键步骤之一，去除率为60.18%。加工过程中，吸附树脂对棒曲霉素去除效果显著，吸附效率为100%，是加工过程中控制棒曲霉素的CCP点。但随着树脂使用时间的延长，其吸附效率降低，因此要及时清洗和再生树脂。此外，研究了棒曲霉素在浓缩苹果汁加工链中的分布规律及加工季节的变化规律，为果汁加工厂家建立科学完善的HACCP管理体系提供理论依据。 　　5.建立了SPE-GC测定浓缩苹果汁及其苹果中敌敌畏、甲胺磷、氧化乐果、马拉硫磷、对硫磷的多残留分析方法。采用C_(18)SPE柱净化萃取液，气相色谱测定，方法回收率为80.82%～107.04%，变异系数为2.00%～5.11%，最低检测限为0.0003 mg/kg～0.0017 mg/kg。各项技术指标均满足农残检测的要求，本方法是处理浓缩苹果汁中有机磷农药较理想的方法。 　　6.建立了MSPD-HPLC测定浓缩苹果汁及苹果中5种有机磷农药残留的多残留分析方法。本方法对浓缩苹果汁样品的回收率在88.04%～103.50%；苹果样品的回收率在81.37%～104.94%，变异系数成5.98%，最低检测限为0.003 mg/kg～0.017 mg/kg。表明该方法准确度和精密度高，完全能够满足对农药残留分析的要求，可作为浓缩苹果汁和苹果中5种有机磷农药多残留分析的可靠的前处理方法。 　　7.采用GC-FPD检测方法，研究了甲胺磷农药在苹果果皮、果肉及全果中的残留分布规律。结果表明：果皮中甲胺磷农药残留最多，全果中次之，果肉中最少；随着喷药后时间的延长，果皮和全果中的农药残留量降低，果肉中的甲胺磷残留趋势为先升高后逐渐降低。此外，对浓缩苹果汁加工季节中甲胺磷农药的变化规律进行了研究，结果表明，在2003～2004整个榨季内，甲胺磷农药的含量逐渐降低。